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 　　聚酯的結(jié)晶性能對它們的加工工藝具有特殊的重要性。成纖高聚物的結(jié)晶能力和所達(dá)到的結(jié)晶度對纖維制造過程和成品纖維的性能有非常大的影響。成纖聚合物的結(jié)晶能力在很大程度上影響著纖維的物理機(jī)械性能，而且在由非晶態(tài)結(jié)構(gòu)到晶態(tài)結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變中有助于取向態(tài)的固定。共聚使得高聚物在溶液性質(zhì)、結(jié)晶性質(zhì)和力學(xué)性能（有時甚至在化學(xué)性質(zhì)）方面都與均聚物有很大差異，對于改性共聚酯的結(jié)晶性能的研究已有不少報道，但PET -PBT共聚酯結(jié)晶性能的報告卻不多見。

 　　表1共聚酯組成樣號PBT含量，％第四單體分子質(zhì)量四單含量，％1.2實驗儀器日本理學(xué)公司RIGAKU型X射線衍射儀。

 　　1.3性能測試DSC熱分析的升溫速度為KTC/min，驟冷速度為某一溫度下的等溫結(jié)晶測試方法為：將樣品從室溫升至260SC，然后以快速降至所要求的某一溫度進(jìn)行等溫結(jié)晶。通過計算機(jī)對結(jié)晶峰積分處理，求得不同結(jié)晶時間所對應(yīng)的結(jié)晶化程度（一個結(jié)晶過程完成定義為100%），然后進(jìn)行分析處理。

 　　X射線衍射測試方法：將試樣分別熔融壓膜，迅速投入冰水驟冷，將所得薄膜在室溫下晾干后，在145T條件下處理25min，然后進(jìn)行X衍射測試。

 　　2實驗結(jié)果與討論2.1共聚酯的DSC圖譜DSC等溫結(jié)晶是研究高聚物最為常見的方法，但它對結(jié)晶溫度范圍有一定的限制，且在實際過程中，高聚物通常都處于非等溫結(jié)晶過程，因此通過-），女，江蘇泰興人，碩士，高級工程師，長期從事聚改性的合成研究。

 　　DSC等速升溫或降溫曲線來研究高聚物的結(jié)晶動力學(xué)很有必要。共聚酯的DSC譜圖見和，由DSC圖譜可以得到高聚物熱性能的一些參數(shù)。

　　冷結(jié)晶溫度7；是高聚物從冷的玻璃態(tài)升溫而結(jié)晶的現(xiàn)象。當(dāng)溫度高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度7時，高聚物的分子運動由鏈段運動逐漸變?yōu)檎麄�分子運動，不能發(fā)生相對滑移，僅能出現(xiàn)鏈段的擴(kuò)散，這整體運動使分子鏈互相整齊排列形成三維有序的晶態(tài)結(jié)構(gòu)。如果高聚物在熔融后的驟冷過程中已快速結(jié)晶，結(jié)晶充分且晶相完整，則在DSC升溫曲線上將不會出現(xiàn)冷結(jié)晶峰，例如PBT的DSC曲線上通常就不出現(xiàn)冷結(jié)晶峰。共聚酯消除熱歷史后的DSC升溫曲線中的r.峰能反映共聚酯的冷結(jié)晶性能。

 　　共聚酯在主鏈中引入了柔性較大的PBT鏈段后，在降低'的同時也使共聚酯的結(jié)晶溫度降低。與常規(guī)PET相比共聚酯的r.均向低溫區(qū)轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移程度先隨PBT含量的增加而增加，但當(dāng)PBT含量達(dá)到30%時又開始下降，同時冷結(jié)晶熱焓隨PBT含量的增加而出現(xiàn)明顯的下降趨勢，表2的數(shù)據(jù)說明了這一點。第四單體分子質(zhì)量的提高，使共聚酯主鏈的柔性增大程度加大，因而7；下降加劇，由表3的數(shù)據(jù)可以說明這一點，同時表中數(shù)據(jù)還表明第四單體含量的增大表現(xiàn)出與PBT含量增加同樣的效果，即使廠出現(xiàn)回升趨勢。

 　　表2不同PBT含置共聚酯的廠及么札表3不同第四單體的共聚酯的樣號四單分子質(zhì)量rc峰值/ 2.1.2共聚酯的熔融焓變聚酯的熔融是吸熱過程，是焓變的結(jié)果。熔融過程的熱效應(yīng)與聚酯的結(jié)晶密切相關(guān)。結(jié)晶度高的，熔融焓變大，反之，焓變則小。有不少報導(dǎo)根據(jù)熔融過程中的熱焓變化來判斷結(jié)晶度的高低及高聚物結(jié)晶性能的優(yōu)劣。A//m =/eA//Q是DSC法測定結(jié)晶度的理論根據(jù)。是PET鏈節(jié)全部結(jié)晶時的摩爾熱焓=116.72J/g）是所測高聚物鏈節(jié)部分結(jié)晶的摩爾熱焓。 

　　由表4可見隨著PBT含量的增加結(jié)晶度呈下降趨勢，這與由得到的結(jié)果一致。

　　表4不同PBT含置共聚酯的熔融焓變樣號人，％2.1.3共聚酯的熔融結(jié)晶7共聚酯熔體冷卻時，隨著溫度的降低分子運動劇烈程度逐步下降，晶核成核穩(wěn)定性增加，同時分子鏈運動尚未凍結(jié)，易于向晶核擴(kuò)散和規(guī)整堆砌，高聚物的結(jié)晶速度不斷增大，直到在7；n.處結(jié)晶速度出現(xiàn)最大值，熔體結(jié)晶速度主要受成核過程的控制。隨著PBT的引人及含量的增大，使共聚酯分子鏈的柔性增大，但分子鏈的規(guī)整性降低，熔體結(jié)晶溫度向低溫區(qū)轉(zhuǎn)移，并隨PBT含量的增加，溫度下降程度增加。及表4表現(xiàn)出同樣的趨勢。

 　　不同PBT含置共聚酯的7V峰結(jié)晶程度同樣可以從熱焓的變化來看出，同時從表2中還可以看出與冷結(jié)晶和熔融熱焓同樣的結(jié)論：隨PBT含量的增加，結(jié)晶程度下降。第四單體的加人及更大分子質(zhì)量第四單體的加人使共聚酯的柔性進(jìn)一步增大，熔體結(jié)晶溫度進(jìn)一步向低溫區(qū)轉(zhuǎn)移，同樣的原因，結(jié)晶度反而下降。

 　　綜合分析不同PBT組分含量共聚酯的DSC圖譜，共聚酯的升溫結(jié)晶和熔融結(jié)晶過程，可以看到當(dāng)PET鏈段中接人PBT等組分鏈段后，由于分子鏈的柔性增大，整體規(guī)整性下降，當(dāng)PBT組分含量達(dá)到一定值，例如25%左右時，如果沒有足夠的時間，則共聚酯的結(jié)晶度有所降低，結(jié)晶結(jié)構(gòu)的完整性也有所下降。由此看來，PBT組分的含量也不宜過高，以免影響制成纖維的物理機(jī)械性能。

 　　2.2共聚酯的等溫結(jié)晶結(jié)晶速度是結(jié)晶過程的一個基本物理量。高聚物的結(jié)晶過程與小分子類似，也包括晶核的形成和晶粒的生長，結(jié)晶速度是二者的總和：G（項，第二項為成核項。

 　　高聚物的等溫結(jié)晶過程可以用Avrami方程來其中x是《時刻的結(jié)晶分?jǐn)?shù)，是結(jié)晶速率常將方程兩邊取對數(shù)得lg（%））=+ralgi.在某一結(jié)晶溫度下，以lg（-a；））對lgi作圖，可得斜率為截距為Igfc的直線。由方程f1/2 =（b2/it）1/n可求得半結(jié)晶周期…2.共聚酯的等溫結(jié)晶動力學(xué)數(shù)據(jù)見和表5、6.其它共聚酯均具有與1的相類似的圖形，并均有很好的線性。PBT柔性鏈的引人使共聚酯的Avrami指數(shù)均比常規(guī)PET的數(shù)值高，出現(xiàn)明顯的均相成核，但第四單體的引人使共聚酯的n值降低，遠(yuǎn)離均相成核，而趨向于異相成核，第四單體分子質(zhì)量的增大，使共聚酯重回到均相成核狀態(tài)。從中還可看出隨著PBT鏈段的引人及PBT含量的增加，共聚酯達(dá)到最大結(jié)晶速率時的溫度向低溫區(qū)移動，且隨PBT含量增大，愈加移向低溫區(qū)，第四單體的引人與PBT含量增大具有同樣的效果。